1序言

　　现阶段，伴随着中国水资源困境的 一直加重，大部分炼制公司新创建、扩建工程时不可以提升自来水指标值，急缺执行节约用水节能减排方法，以保证 公司畸形发展。炼制废水的 回用，是公司节约用水节能减排的 关键方法之一。由于自来水指标值的 严苛要求，许多 炼制公司采用双膜工艺处理，将废水深层解决后，限度完成废水回用。包括微滤、超滤、纳滤膜跟反浸透以内的 膜各自方法，在电力工程跟行业的 给排水解决跟污水回收利用中早已获得广泛运用，但对石油化工污水中炼油厂污水跟化工厂污水的 解决，自始至终不获得领域內部的 认可，依然处在试验探索环节。双膜工艺处理在石油化工公司的 运用接近十年，各公司回用工艺处理实际操作基本上完善，但由于炼制废水井水加工工艺繁杂，造成膜沾染景色重特大，变成牵制炼制公司废水回收利用的 短板。因而，剖析废水回用管理体系膜沾染造成的 原因，分辨膜沾染掌权方法，是炼制公司废水回用需要处理的 重要方法难题。

　　以反浸透方法为管理中心的 双膜组成加工工艺做为产业链污水回用范围的 一项新方法，造成了大家愈来愈多的 关心，也为产业链公司废水回用提供了非常好的 工艺处理。但膜沾染自始至终是反浸透方法在具体工程项目中营销推广运用所遭遇的 一大防碍。膜沾染是由于膜为名产生了粘附层、膜孔安全通道造成阻塞造成的 。反浸透膜沾染其知原因，关键有下列是多少种：

　　①积垢沾染。由于反浸透除盐的 特性，反浸透过程是一个源水稀释液过程，在浓水侧的 膜为名易生成碳酸氢钙、碳酸氢钙、硫酸钡、氟化钙、氢氧化物、氯化镁化学物质等堆积物，伴随着源水被稀释液，这种难溶盐很有可能超出其溶度积常数而进行析出，在膜为名“积垢”，除此之外，沟道效应功效也会加重这一景色的 造成。

　　②微生物沾染。当微生物伴随着反浸透渗水进到管理体系后，以有机化合物为营养物质，很多发展滋长，导致膜的 微生物沾染。

　　③有机化合物沾染。反浸透进水里有时候带有很多品种齐全的 有机化合物，在管理体系运作过程中，这种有机化合物会在膜为名上被吸咐，造成膜扩散系数的 缺失，尤其重特大的时候会展现不可逆的 扩散系数缺失。

　　④胶体溶液沾染。胶体溶液沾染关键是由于源水稀释液跟pH值变动造成的 。沾染物成份可能是有机化学、无机物的 单个或一氧化氮合酶，如氯化镁化学物质、硫酸盐、腐植酸、混凝剂、混凝剂等。

　　2实验仪器与研究思路

　　2.1实验仪器:

　　①日本JEOL企业JSM-7401F型场发送透射电镜，真空干燥机，电镀金层厚为10nm，加快工作电压为8kV，检测深层为0.5～0.7μm。

　　②美国ESCALAB250Xi型X射线光电子能谱仪。待测物受X光直射后，內部电子器件接受太阳能而摆脱被测化学物质为名，通过对光电材料动能的 剖析，很有可能了解被测化学物质的 构成，XPS的 关键作用是根据测量电子器件的 结合能，来完成对为名原素的 判定剖析，包括价态剖析。

　　③电感器藕合等离子技术质谱仪器，可测量化学元素表中的 大部分原素，存有非常低的 方法检出限，可开展少量、痕量元素跟超微量分析剖析。

　　2.2剖析方式:

　　①异养菌剖析方式：文中水里异养菌含量剖析方式，采用原化工部规范《产业链循环冷却循环水水体剖析方式》。试验自来水为采自锦西石油化工企业废水回用设备的 超滤渗水跟超滤产水量。

　　②水里原素剖析：文中超滤出水出水原素剖析采用电感器藕合等离子技术质谱仪器，试验自来水为采自锦西石油化工企业废水回用设备的 超滤产水量。

　　③膜面沾染物成份剖析：采用处发送透射电镜开展膜为名情况剖析，采用X射线光电子能谱仪开展沾染物成份原素剖析。试验试品辨别为锦西石油化工企业废水回用设备的 反浸透前多介质过滤器沾染过滤芯试品、超滤产水过滤沾染膜试品、超滤渗水过虑沾染膜试品。

　　3結果与讨论

　　3.1膜设备运作工作状况剖析:锦西石油化工废水回用设备采用双生物纤维面膜开展解决，废水回用类别采用废水处理后达到环保标准的 炼油厂废水做为源水，根据动态性沙滤过虑模块、水处理过滤器过虑模块、超滤模块、反浸透模块，开展废水回用解决。其简略步骤以下：废水合格外排水管道经动态性沙滤过虑，砂滤产水由水处理过滤器过滤装置完成悬浮固体跟类的 除去。水处理过滤器过滤装置产水量送到超滤设备，进到超滤膜部件前，先根据自涤荡过滤装置，再一次截流水里很大细颗粒物或吞没物。超滤设备运作由PLC全积掌权，超滤产水量排出至超滤产储水罐，200m3/h的 超滤产水量送到循环储水罐;残留送到反浸透管理体系。反浸透渗水根据渗水加药设备加药氧化剂跟反渗透阻垢剂后，进到多介质过滤器，截流水里很有可能存有的 微不足道细颗粒物;多介质过滤器出水出水再由反浸透高压水泵充压，送到反浸透设备开展除盐。反浸透产水量运输至有机化学水补水保湿储罐，做为离子交换法管理体系补水保湿。

　　锦西石油化工废水回用设备运作大半年后，反浸透管理体系的 多介质过滤器展现压力差上升景色，关键原因是多介质过滤器的 过滤芯展现重特大阻塞，因而涤荡多介质过滤器，替换新的 过滤芯，并在反浸透多介质过滤器進口管道投过加非还原性农药杀菌剂，保障机制的 坚固运作，但不良影响不显著。新的 多介质过滤器运作10d上下又造成压力差上升景色，当场开启2号反渗膜一段中的 一支膜壳，抽出来渗水端口号的 支膜元器件开展查看，创造发明为名有淡黄色絮状物、糊状物件。

　　3.2水体剖析:锦西石油化工废水回用设备现用超滤膜直径为0.025μm，而病菌颗粒物直徑某些为1～3μm，病毒直径约为0.01～0.2μm，因而事实上超滤膜对病菌的 截流率理应在99%之上。为调查超滤设备对病菌的 截流功效，对超滤设备排水口的 回自来水取样，开展异养菌含量剖析。

　　表1剖析数据显示，超滤回自来水出入口的 异养菌含量有时候超过中水回用掌权指标值范围，与掌权指标值较为，其微生物掌权不良影响不做到预期目标。

　　事实上，大部分病菌不可以通过超滤膜，剖析其产水量带有微生物沾染的 很有可能原因关键有：设备机封不紧;来源于被沾染的 排出入口跟运输管路管理体系为名的 微生物沾染;膜材料存有缺陷，或部分空心化学纤维展现断丝景色，微生物通过膜材料部分外部经济缺陷，造成微生物迁移。

　　为了更好地进一步剖析膜沾染原因，调查水里是不是存有胶体溶液化学物质对膜部件造成危害，对超滤渗水及超滤产出率水里的 总碳及关键原素开展剖析，結果见表2。

　　表2数据信息表明，超滤产出率水与渗水较为，水里的 总有机碳含量显著着陆，表明超滤膜对大部分有机化合物开展了截流;但原素剖析数据显示，超滤前后左右的 水体基本上无显著变动，尤其是易以胶体溶液情况存有的 铝、铁跟硅元素在水中的 含量也不高，表明锦西石油化工超滤渗水与产出率水里的 胶体溶液化学物质含量均较低。

　　3.3膜沾染原因剖析

　　3.3.1保安人员滤芯过滤器沾染原因剖析:锦西石油化工废水回收利用膜解决设备反浸透模块的 保安人员滤芯过滤器阻塞重特大，为剖析其阻塞原因及沾染物关键成份，对沾染过滤芯为名开展透射电镜剖析跟能谱仪剖析。透射电镜照片见图1

　　能谱仪剖析照片见图2。

　　图1为沾染过滤芯部分变大150倍照片，从图上很有可能清晰看得出，网状结构的 过滤芯化学纤维上堆挂着很多沾染物，是多少乎将化学纤维间隙所有阻塞。透射电镜照片将中的 沾染物进一步变大到10000倍，图上表明，沾染物为名不结晶化学物质存有，表明沾染原因并不是金属盐结晶体积垢沾染导致的 ;沾染物为名高密度，其相态表明为有机化合物堆积;沾染物为名一条索状化学物质，表明有微生物胞外高聚物或是菌体展现。图2中的 能谱仪图也表明出，沾染膜为名的 关键原素含量为

　　C、O，有机化合物关键构成为

　　C、O。因而，很有可能基本上分辨，多介质过滤器沾染物的 构成关键是微生物分必物造成的 有机化学化学物质。

　　剖析保安人员滤芯过滤器的 沾染原因，从沾染物情况及沾染物成份剖析上基本上很有可能分辨：过滤芯沾染原因关键是微生物滋长，造成胞外高聚物，导致过滤芯阻塞，造成过滤芯沾染。

　　3.3.2超滤渗水与产水量沾染膜成份剖析:为了更好地进一步分辨沾染物来源于，辨别对超滤渗水、超滤水储存罐出水出水、超滤产水量开展过虑，过虑岁月为15min，过虑膜为测量SDI的 脉冲阻尼器，过虑后对过虑膜为名情况开展透射电镜剖析

　　对过虑膜为名成份开展能谱仪剖析。

　　图3表明，膜为名沾染物堆积较多，是多少乎将膜面所有笼罩着;从变大到10000倍的 透射电镜相片[图3]中，很有可能清晰见到微生物胞外高聚物条索状化学物质交叠屈伸，双层聚集重合。超滤出水过滤膜1000倍的 透射电镜相片[见图4跟图5]表明，过虑15min后，过虑膜为名沾染物肯定公以，但在10000倍的 透射电镜相片[见图4跟图5]中，都创造发明了条索状微生物堆积物的 存有。因而，超滤渗水、超滤水储存罐出水出水、超滤产水过滤膜为名的 SEM剖析表明，膜面沾染物关键成份是微生物造成的 有机化学沾染物。图6～图8能谱仪剖析結果另外表明，膜面的 沾染物关键原素为

　　C、O。因而很有可能分辨，膜解决管理体系沾染阻塞的 关键原因，是微生物滋出造成的 有机化学沾染物堆积导致的 。

　　剖析膜为名微生物沾染的 原理以下：膜为名的 微生物沾染景色可能是根据微生物的 体细胞粘附在膜为名的 原始粘合与细胞外基质的 产生2个过程产生的 。微生物原始粘附后，粘附的 体细胞将被移栽于膜的 为名，随着产生细胞外基质，然后，粘附的 微生物体细胞都是会造成体细胞外高聚物，并发展趋势成小菌体。体细胞外高聚物的 关键成份是有机化合物的 新陈代谢物质，包括蛋白、糖分、DNA跟RNA等。胞外高聚物在膜部件堆积，造成膜孔堵塞，是膜沾染加重的 关键原因。膜丝被微生物胞外高聚物或是微生物菌体周全粘附，堵塞了膜孔，造成膜扩散系数着陆，即造成膜沾染。实际洽谈污水宝或参照大量相关方法文本文档。

　　微生物病菌以粘着、透过膜材料等固定不动形势，提升了膜为名沾染物的 粘附抗压强度，由微生物粘附滋长导致的 膜沾染是多少乎是不可逆的 。因而，掌权膜沾染很有可能利用生物方式，使造成胞外高聚物的 微生物物种处在缺点，着陆其在管理体系中的 种群数量，进而做到降低胞外高聚物的 堆积，减缓膜沾染的 造成。

　　3.4膜设备运作沾染原因剖析:锦西石油化工废水回用设备在用的 超滤膜直径为0.025μm，而病菌颗粒物某些为1～3μm，事实上超滤膜产出率水里的 微生物含量理应很低。因此，对超滤设备的 完全性开展清查，查出来有2根超滤膜管材密封不紧，超滤渗水沾染了超滤产水量，早期导致超滤产水里微生物含量达不上中水回用掌权指标值要求，中后期由于提升了超滤渗水的 除菌方法，病菌发展遭受抑制，但在反浸透模块，由于加药氧化剂，中跟了水里的 高锰酸盐指数，使微生物在保安人员滤芯过滤器上疫情式发展，很短岁月内就导致过滤芯重特大阻塞起效。反浸透渗水多介质过滤器是反浸透机器设备的 配套设施管理体系，滤芯过滤器材料采用SUS-304，过虑直径为5μm，过滤芯双层皱褶构造更易导致微生物吸咐滋长，微生物造成的 分必物-有机化学沾染物与过滤芯材料周全融合，无法完全涤荡修复。

　　4观点与提倡

　　①微生物剖析数据显示，超滤回自来水出入口的 异养菌含量有时候超过中水回用掌权指标值范围，与掌权指标值较为，其微生物掌权不做到预估不良影响。

　　②根据SEM跟XPS剖析很有可能基本上分辨，保安人员滤芯过滤器的 沾染物关键是微生物滋长的 有机化合物。

　　③超滤渗水、超滤水储存罐出水出水、超滤产水过滤膜为名的 SEM剖析表明，膜面沾染物关键成份是微生物造成的 有机化学沾染物。能谱仪剖析結果另外表明，膜面的 沾染物关键原素为

　　C、O。因而很有可能分辨，膜解决管理体系沾染阻塞的 关键原因，便是微生物滋出造成的 有机化学沾染物导致的 。

　　④根据对超滤设备的 完全性清查数据显示，有2根超滤膜管材密封不紧，超滤渗水沾染了超滤产水量，使微生物在保安人员滤芯过滤器上疫情式发展，很短岁月内就导致过滤芯重特大阻塞起效。

　　⑤由于双生物纤维面膜废水深层解决管理体系来水里有少量有机化合物存有，膜内非常容易滋长微生物，因而提倡，可在以超滤前加药NaClO等农药杀菌剂，且确保一定的 高锰酸盐指数含量，提防膜的 微生物沾染。另外，在反浸透前加药适当富庶量的 NaHSO3，防止还原剂对反浸透膜的 毁坏，合理提防反浸透膜的 微生物沾染。另外，超滤安装作为反浸透设备的 预备处理管理体系，其出水出水微生物含量过高导致反浸透膜的 微生物沾染。许多 案例证实，预备处理管理体系被微生物沾染后，反浸透管理体系难以获得完全合理的 涤荡，就算反浸透膜刚涤荡过，又会被来源于预备处理管理体系的 沾染源再度沾染，这类沾染通常灵巧而经常。因而，搞好预备处理工作中，严苛掌权进水里的 微生物含量，是掌权反浸透管理体系微生物沾染的 关键每日任务。